萃取反應常數(shù)與空間效應也有關

        當取代基的誘導效應是影響被萃化合物穩(wěn)定性的主要因素時，在烷基胺鹽中，隨著與氮原子化合的烷鏈加長和支鏈化的增加，被萃化合物的穩(wěn)定性而增大。若從烷基胺變?yōu)樗耐榛募句@鹽時，情況也是如此。同時可以看到，帶脂肪鏈取代基的胺，特別是N(CsH9)3,應為最好的萃取劑。

　　從表2-8的數(shù)據(jù)中可得出如下的結論：在芳香胺的苯基或其他芳香基中引入像CI、NOz、NO、COOH等取代基時，可使這些胺鹽陰離子的親核性減弱，圓振動篩相應地被萃化合物的穩(wěn)定性也下降，故萃取能力變小。在這些取代基的對位上引入像OH、烷氧基和烷基時，芳香胺的堿性和這些鹽的陰離子的親核性都增加，從而使萃取劑的萃取能力也增大。

　　當取代基的誘導效應變化很小時，反應主要受空間效應影響。這時，球磨機生產廠家則應服從理論有機化學中的Taft關系式：

　　在一般情況下，萃取反應同時受取代基的誘導效應及空間效應影響。因此，萃取反應常數(shù)應與取代基的誘導效應和空間效應都有關。則應由下式表示：

　　當要預測胺類萃取劑的萃取能力時，既要考慮誘導效應，又要考慮空間效應。但到目前為止， (2-3)式還不能進行定量計算，萃取劑的萃取能力只能通過實驗來確定。對胺類萃取劑來說，萃取能力似乎受空間效應的影響更顯著些。從表2-9數(shù)據(jù)可看出：隨著烷基碳鏈的加長和支鏈化加大，Es的負值增加。因此，隨著支鏈化加強和空間效應增加，萃取能力按伯、仲、叔胺順序減弱。例如，支鏈仲胺的萃取能力比支鏈叔胺強，直鏈胺的萃取能力要比支鏈胺的萃取能力強。而且在萃取非常大的或價數(shù)≥3的絡陰離子時，伯胺的萃取能力甚至會比仲胺或叔胺都大。同樣具有對稱陽離子結構的季胺的萃取能力較碳原子數(shù)目相同而不對稱的季胺大。支鏈對空間效應的影響，對小的金屬離子特別明顯。